Olá @shOpTECCC !
Paula aqui da Equipe Shopify! Ótima pergunta!
Para conseguir vender com provedores de pagamento do Brasil como o Mercado Pago e PagSeguro precisará colocar um endereço brasileiro e selecionar a moeda em reais. Se você cadastrou o endereço da loja com o endereço de Portugal, somente opções de provedores de Portugal irá aparecer para você.
Para alterar o endereço da loja acesse o admin da Shopify> vá em Configurações > clique emGeral > na seção Endereço da loja > atualize todos os campos relevantes > clique em Salvar. Nessa mesma página, conseguirá definir a moeda que a sua loja aceita.
Para mais detalhes veja as instruções nesse documento: Como adicionar configurações comerciais à loja
Se você tiver outras dúvidas, não hesite em entrar em contato.
Até mais! Paula